Photoshopのカラーサンプラーツールはスポイトツールの中にあります。カラーサンプラーツールの状態で左クリック、またはスポイトツールの状態でshiftキーを押して左クリックすると、クリックした箇所のカラーコードが情報パネルに保存されます。情報パネルには「#1」のようにクリックした順番に番号がつけられ、最大10箇所のカラーコードが保存できます。

ただし、保存したカラーコードが増えると情報パネルの領域が広くなってしまいます。不要なカラーコードは以下の操作で削除します。

カラーサンプラーツール→カラーサンプルした箇所でAltキー→マウスの形状がハサミになったのを確認して左クリック

または以下の操作でも削除可能です。

スポイトツール→shiftキーを押してカラーサンプラーツールの状態にする→カラーサンプルした箇所で（shiftキーを押したまま）Altキー→マウスの形状がハサミになったのを確認して左クリック

なお、カラーサンプルした箇所は選択しているツールによっては表示されません。カラーサンプラーツールまたはスポイトツールの状態であれば表示されるので、カラーサンプルした箇所を確認して削除します。